L'efficacité antioxydante du rétinol tout-trans a été étudiée sur la base des propriétés thermochimiques caractéristiques à l'aide de la théorie de la densité fonctionnelle. L'influence de la polarité du solvant a également été évaluée. On constate que le rétinol peut agir en parallèle comme antioxydant efficace via le donneur d’atome de H, ainsi que comme pro-oxydant en produisant un radical hydroxyle réactif. En fait, les valeurs les plus faibles d'enthalpie de dissociation des liaisons ont été trouvées aux positions C18-H et C18-OH. On a également déterminé que le rétinol était un bon donneur d’électrons mais un mauvais accepteur dans la réaction de transfert d’électron unique (ET) avec le radical hydroperoxyle (HOO (*)). De plus, les surfaces d’énergie potentielles des réactions de transfert d’atome d’H (HAT) et de formation d’adduits de radicaux (RAF) entre le rétinol et le radical HOO (*) ont également été étudiées en phase gazeuse et dans le solvant. Les résultats ont montré que le mécanisme de la RAF était généralement plus prédominant que celui des ET et des HAT. La position d'addition radicalaire la plus favorisée a été trouvée au niveau de la double liaison C3 de la ligne horizontale C2 dans le cycle cyclohexényle. De plus, la réactivité d'élimination des radicaux via les réactions RAF était fortement exergonique et réalisable sur le plan thermodynamique, tandis que celle de l'ET était endergonique. L’analyse des liaisons orbitales naturelles a montré que les paires isolées d’électrons sur l’atome d’oxygène du radical HOO (*) ont été données à l’orbite anti-liaison inoccupée de l’atome H transféré lors de réactions HAT. En revanche, dans le cas de réactions RAF, de fortes interactions entre les orbitales 2p sur les atomes d'oxygène du radical et l'orbitale pi de la double liaison sur la molécule de rétinol ont été reconnues. Les résultats obtenus dans ce travail étaient en accord avec les observations expérimentales précédentes.
Source: https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/28937764