Régénération de l'ergothionéine après réaction avec l'oxygène singulet.

Ergothioneine (ET), un dérivé d'imidazole-2-thione d'histidine bétaine, est généralement considéré comme un antioxydant. Les antioxydants importants sont généralement régénérés à partir de leurs produits oxydés, afin d'éviter la perte des intercepteurs après une seule réaction chimique avec une espèce d'oxygène réactif. Cependant, aucun mécanisme de régénération complète de l'ET n'a encore été découvert. Nous définissons ici un cycle multi-étape non enzymatique pour la régénération d'ET après une réaction avec de l'oxygène singulet ((1) O2). Toutes les étapes de la réaction ont été vérifiées par des calculs basés sur la théorie de la densité fonctionnelle. Quatre molécules de GSH sont utilisées par tour pour détoxifier (1) O2 en eau. Du (1) O2 pur a été généré par thermolyse à 37 ° C de l’endopéroxyde DHPNO2. L'addition de 1 mMET à 10 mM de DHPNO2 et 10 mM de GSH a augmenté la production de GSH oxydé (GSSG), mesurée par LC-MS / MS, d'un facteur 26 respectivement (eau) et 28 (D2O). Dans le même test, l’anneau de ET seul était capable de conduire le cycle à la même vitesse; ainsi, le squelette d'acide aminé zwitterionique n'était pas impliqué. Nos données suggèrent que l’ET réagit au moins 4 fois plus vite avec l’acide (1) O2 que l’acide ascorbique. ET doit maintenant être considéré comme étroitement lié au couple redox GSH / GSSG. La base thiol nécessaire est présente dans toutes les cellules de mammifères et de vertébrés, ainsi que dans toutes les espèces génératrices d'ET, telles que les cyanobactéries, les mycobactéries et les champignons. La régénération offre un avantage décisif pour ET par rapport à d'autres composés réactifs, mais non récupérables. Nos constatations confirment l’importance de l’ET pour l’éradication des NOxious (1) O2.

Source: https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/30721726